上海食品级壳聚糖工厂
发布时间:2024-08-07 02:10:01
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壳聚糖大分子中有活泼的羟基和氨基,它们具有较强的化学反应能力。在碱性条件下,C6上的羟基可以发生如下反应:羟乙基化--壳聚糖与环氧乙烷进行反应,可得羟乙基化的衍生物。羧甲基化--壳聚糖与氯乙酸反应便得羧甲基化的衍生物。磺酸酯化--甲壳素和壳聚糖与纤维素一样,用碱处理后可与二硫化碳反应生成磺酸酯。氰乙基化--丙烯腈和壳聚糖可发生加成反应,生成氰乙基化的衍生物。

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壳聚糖溶液的性质对其应用有重要影响。壳聚糖溶液有其自身特性,也具有高分子化合物溶液的通性。壳聚糖不溶于水、碱以及一般有机溶剂,但是因为壳聚糖结构单元中存在-NH2基团,极易与酸反应成盐,因此,壳聚糖可以溶解在盐酸、甲酸、乙酸、乳酸、苹果酸、抗坏血酸等许多稀的无机酸或某共有机酸中,长时间加热搅拌条件下也能溶解在浓的盐酸、硝酸、磷酸中。

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壳聚糖在水、乙醇和丙酮中不溶解,在无机酸和酒石酸、水杨酸、抗坏血酸等有机酸及许多稀酸溶液中能溶解。壳聚糖分子中的-NH2,基团在酸性环境中会被质子化形成 NH3+离子,从而在酸性条件下会溶解。而甲壳素的N-乙酰基不能质子化所以无溶解性,可见壳聚糖的脱乙酰化度与溶解性关系密切。脱乙酰化度在50%以下、60%-80%、80%以上的壳聚糖溶解状态分别为部分离析溶解于稀醋酸溶液中、呈絮凝态悬浮于稀醋酸溶液中、以油状清澈地溶于稀醋酸溶液中,脱乙酰度在50%以下的,肯定不溶于浓度1%的稀酸。由此可见,甲壳素与壳聚糖的差别,仅仅是脱乙酰度不同而已。制备高脱乙酰度的壳聚糖在开发壳聚糖产品过程中非常重要,因为脱乙酰度可以决定甲壳素的溶解性,也是对其进行化学修饰功能化改性的前提条件。通常使用的高脱乙酰度中低相对分子质量、低黏度的壳聚糖都需要将厂家商品进一步水解、降解处理。

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壳聚糖的活性吸附中心是表面自由氨基,许多无机酸、有机酸和酸性化合物,甚至两性化合物,都能被壳聚糖吸附结合。壳聚糖吸附低浓度游离酸的过程遵循甲分子层机制进行。吸附速度随着吸附介质的介电常数的减小而减慢。壳聚糖一般不溶于碱,但当甲壳素在均相条件下脱乙酰基或者将高度脱乙酰化的壳聚糖在均相介质中进行乙酰化反应,当乙酰化度在50%左右时,获得的水溶性产物能溶于碱性条件。

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壳聚糖的酰化反应通过引入不同相对分子质量的脂肪族或芳香族酰基进行,所得产物溶解度得到改善,性能也发生变化。如没有酰化修饰的壳聚糖分子有序度较差且抗碎强度较低,用碳链较短(如C6)的酰氯对壳聚糖分子进行N-酰化修饰,产物表现出较显著的溶胀性能,使用碳链较长(如C6-C16)的酰氯对壳聚糖分子进行N酰化修饰,产物表现出较差的溶胀性能,分子有序度以及抗碎强度得到一定的提高。在乙酸和酸酐或酰氯中进行的酰化反应,反应条件温和、反应速率较快、试剂消耗多、分子链断裂较严重。